本館自民國43年在臺灣復館以來，透過送存、採購、交換及贈送等途徑徵集，至111年館藏量已達約687萬冊(件)，包括下列館藏特色：

1.普通書刊：依據「圖書館法」第十五條的規定，「為完整保存國家圖書文獻，國家圖書館為全國出版品之法定送存機關」，國內政府機關(構)、學校、個人、法人、團體或出版機構發行出版品時，應送存本館1份；依據「政府出版品管理要點」(民國110年02月25日修定)第七條，各機關發行之出版品應寄存本館2份。本館據此規定，收藏我國當代出版品最為完備。

2.善本典籍：本館典藏有歷代珍貴善本典籍，計有善本古籍13萬餘冊，普通本線裝書逾12萬冊，其中包含宋版174部，金版6部，元版273部，明刊本6千多部，名家稿本、批校本1千餘部，歷代鈔本近3千部，其餘則有敦煌文獻141號161件、金石拓片共7,112種，13,661幅，以及高麗、日本、安南之刻本、活字本等，藏品豐富精美，尤以豐富之明人文集蒐藏稱名於世。

3.政府出版品：依據「政府出版品管理要點」、「行政院所屬各機關委託研究計畫管理要點」等相關規定，本館得透過送存途徑完整蒐藏我國各級政府機關及其所屬機構、學校之出版品；至於外國政府出版品的徵集則依各國官書交換協約之規定，透過各國主持之交換機構，蒐集該國的政府出版品；另外各國際組織之出版品亦為本館的重要館藏。

4.學位論文：依據「學位授予法」(民國107年11月28日修定)第十六條規定，本館為國內唯一法定之學位論文送存圖書館，透過送存完整蒐藏國內各大學校院之博碩士學位論文；至於國外學位論文，則重點蒐藏漢學及臺灣研究領域之學位論文。

5.漢學研究資料：本館設有漢學研究中心積極蒐集有關漢學研究的中外文書刊資料、海外佚存古籍與敦煌遺書微縮資料、歐美各國有關漢學研究之博士論文、大陸地區出版之文史哲各類學術性書刊資料等，目前藏書近20萬冊/件。

6.微縮資料：本館為妥善保存資料，自民國63年起，陸續將館藏善本、普通本線裝書、部分重要報刊拍攝成微縮捲片以供典藏保存。對外採購、交換或合作之微縮文獻亦頗有特色，包括：1、聯合國微片；2、研究遠東和亞洲問題的微片（如英、美等國的政府解密文件等）；3、美國政府出版圖書及期刊微片（包括美國國會資料）；4、美國猶他家譜學會所蒐藏之9,000 種臺灣家譜微縮資料(目前已全數轉製為數位化影像光碟供閱)；5、其他漢學研究微捲等。

7.電子資源：為方便讀者查檢資料，運用電腦及通訊科技，建立各種目錄系統、書目索引系統、專題全文影像系統、數位影音服務系統等，提供讀者查詢使用。本館規劃自建之電子資源，包含書目資料、電子全文、圖像及影音資料等，並建置為可供檢 索運用之線上平臺，以數位形式呈現各類型館藏內容；此外，亦徵集多種電子資源加以典藏並授權讀者使用。